tiyosiyanatlar(tiyosiyanürler, tiyosiyanürler, sülfosiyanürler) - tiyosiyanik (tiyosiyanik) asit tuzları.
Yapı
Daha önce, tiyosiyanik asidin iki tautomerin bir karışımı olduğu görüşü yaygındı:
texvc bulunamadı; Kurulum yardımı için math/README'ye bakın.): \mathsf(H\text(-)S\text(-)C\equiv N \rightleftarrows H\text(-)N\text(=)C\text(= )S )
ancak daha sonra asidin HNCS yapısına sahip olduğu ortaya çıktı. Alkali metal ve amonyum tiyosiyanatlar Me + NCS - formülüne sahiptir, diğer tiyosiyanatlar için Me(SCN) x formülü mümkündür.
fizikokimyasal özellikler
İnorganik tiyosiyanatlar, yüksek erime noktalarına sahip kristal maddelerdir.
İnorganik tiyosiyanatlar oksidasyon, indirgeme, halojenasyon ve değişim reaksiyonlarına girer:
İfade ayrıştırılamıyor (yürütülebilir dosyatexvc bulunamadı; Kurulum yardımı için matematik/README'ye bakın.): \mathsf(NH_4NCS + O_2 + H_2O \rightarrow NH_4HSO_4 + HCN)
İfade ayrıştırılamıyor (yürütülebilir dosya texvc bulunamadı; Kurulum yardımı için math/README'ye bakın.): \mathsf(NaNCS + Fe \rightarrow NaCN + FeS)
İfade ayrıştırılamıyor (yürütülebilir dosya texvc bulunamadı; Kurulum yardımı için math/README'ye bakın.): \mathsf(KNCS + Zn + HCl \rightarrow Cl + KCl + ZnCl_2)
İfade ayrıştırılamıyor (yürütülebilir dosya texvc bulunamadı; Ayar yardımı için math/README'ye bakın.): \mathsf(KNCS + Br_2 + H_2O \rightarrow BrCN + K_2SO_4 + HBr)
İfade ayrıştırılamıyor (yürütülebilir dosya texvc bulunamadı; Kurulum yardımı için math/README'ye bakın.): \mathsf(2KNCS + Pb(NO)_3)_2 \rightarrow Pb(SCN)_2 + 2KNO_3)
Ek olarak, tiyosiyanatlar karmaşık bileşikler oluşturabilir. İçlerinde ligand - tiyosiyanat iyonu - hem nitrojen atomu hem de kükürt atomu tarafından koordine edilebilir, örneğin potasyum tetrarhodanoferrat: K. Kan kırmızısı renkli potasyum tetrarhodanoferrat oluşum reaksiyonu hizmet eder. analitik Kimya Fe 3+ iyonuna kalitatif reaksiyon.
Amonyum tiyosiyanatın termal izomerizasyonu tiyoüre üretir:
İfade ayrıştırılamıyor (yürütülebilir dosyatexvc bulunamadı; Kurulum yardımı için matematik/README'ye bakın.): \mathsf(NH_4NCS \xrightarrow(180^oC) (NH_2)_2CS)
Analitik kimyada, kan kırmızısı tiyosiyanat kompleksleri Fe (III) oluşturdukları demir iyonları için bir reaktif olarak ve ayrıca bazı metallerin (örneğin, kobalt, demir, bizmut, molibden, tungsten, renyum).
Tiyosiyanatlar tiyoüre üretiminde kullanılır, kumaşların boyanması ve baskılanması süreçlerinde, analitik kimyada (kalitatif ve kantitatif analiz), pestisit olarak (böcek öldürücüler ve mantar öldürücüler), patlayıcıların yanması için stabilizatörler olarak, izolasyon işlemlerinde reaktiflerdir. ve organik tiyosiyanatlar elde etmek için nadir metallerin ayrılması. Niyobyum(V) ve tantal(V) tiyosiyanatlar, Friedel-Crafts reaksiyonu için katalizör görevi görür.
biyolojik rol
Tiyosiyanatlar nispeten düşük toksiktir (örneğin, NaNCS için LD 50 370 mg/kg'dır), ancak cildi tahriş edebilir, tiroid bezini, böbrekleri etkileyebilir ve ksantopiye neden olabilir. Ağır metal tiyosiyanatların toksisitesi, esas olarak tiyosiyanat iyonu tarafından değil, metal iyonlarının toksisitesi ile belirlenir.
Tiyosiyanatlar canlı organizmalarda bulunur: tükürükte ve hayvanların mide suyunda, soğan suyunda allium coepa ve bazı bitkilerin kökleri.
"İnorganik tiyosiyanatlar" makalesi hakkında bir inceleme yazın
Edebiyat
- Zefirov N.S. ve benzeri. v.4 Yarım Üç // Kimya Ansiklopedisi. - M.: Büyük Rus Ansiklopedisi, 1995. - 639 s. - 20.000 kopya. - ISBN 5-85270-092-4.
İnorganik tiyosiyanatları karakterize eden bir alıntı
– Hayır, Isidora, bu doğru değil. Katharlar Mesih'e "inanmadılar", ona döndüler, onunla konuştular. O onların öğretmeniydi. Ama Tanrı tarafından değil. Allah'a ancak körü körüne inanabilirsiniz. Bir insanın nasıl kör bir inanca ihtiyacı olduğunu hala anlamasam da? Bu kilise, bir başkasının öğretisinin anlamını bir kez daha çarpıttı... Katharlar BİLGİ'ye inanıyorlardı. Dürüst olmak ve diğer, daha az şanslı insanlara yardım etmek. İyiliğe ve Sevgiye inandılar. Ama asla bir kişiye inanmadılar. Radomir'i sevdiler ve saygı duydular. Ve onlara öğreten Altın Meryem'e hayran kaldılar. Ama asla onlardan Tanrı ya da Tanrıça yaratmadılar. Onlar için Akıl ve Onur, Bilgi ve Sevginin sembolleriydiler. Ancak yine de kendilerini tamamen başkalarına veren İNSAN idiler.Bak, Isidora, kilise adamları kendi teorilerini bile ne kadar aptalca yanlış yorumladılar... Katharların Mesih-adam'a inanmadıklarını iddia ettiler. Katarların iddiaya göre maddi olmayan kozmik İlahi özüne inandıkları. Ve aynı zamanda, kilise, Cathars'ın Mary Magdalene'i Mesih'in karısı olarak tanıdığını ve çocuklarını kabul ettiğini söylüyor. O halde, nasıl maddi olmayan bir varlıktan çocuk doğabilir?.. Elbette, Meryem'in “kusursuz” anlayışı hakkındaki saçmalıkları hesaba katmadan?.. Hayır, Isidora, Cathars'ın öğretilerinde ne yazık ki doğru hiçbir şey kalmadı. .. insanların bildikleri, bu öğretiyi aptalca ve değersiz kılmak için "en kutsal" kilise tarafından tamamen çarpıtılmıştır. Ama Katharlar atalarımızın öğrettiklerini öğrettiler. Ne öğretiyoruz. Ancak din adamları için bu kesinlikle en tehlikelisiydi. İnsanların gerçeği öğrenmesine izin veremezlerdi. Kilise, Katharların en ufak hatıralarını bile yok etmek zorundaydı, yoksa onlara yaptıklarını onlara nasıl açıklayabilirdi? .. Bütün bir ulusun acımasız ve tamamen yok edilmesinden sonra, inananlarına neden ve kime ihtiyaç duyduklarını NASIL açıklayacaktı? bu kadar korkunç bir suç mu? Bu yüzden Katar'ın öğretilerinden geriye hiçbir şey kalmadı... Ve yüzyıllar sonra daha da kötü olacağını düşünüyorum.
- Ya John? Bir yerde, Catharların John'a "inandığını" iddia ettiğini okudum? Ve hatta, bir türbe olarak, onun el yazmaları tutuldu... Bunların herhangi biri doğru mu?
"Yalnızca, onunla hiç tanışmamış olmalarına rağmen, John'a gerçekten derinden saygı duyduklarını. Kuzey gülümsedi. - Ve ayrıca, Radomir ve Magdalena'nın ölümünden sonra, Katarların gerçekten Mesih'in gerçek "Vahiylerine" ve Roma Kilisesi'nin her ne pahasına olursa olsun bulmaya ve yok etmeye çalıştığı John'un günlüklerine sahip olduğu gerçeği. Papa'nın hizmetkarları, kahrolası Cathar'ların en tehlikeli hazinelerini nereye sakladıklarını bulmaya çalıştılar. Çünkü, tüm bunlar açıkça ortaya çıkıyor - ve tarih Katolik kilisesi tamamen mağlup olurdu. Ama kilise tazıları ne kadar uğraşırsa uğraşsınlar, mutluluk onlara asla gülümsemedi... Birkaç görgü tanığının el yazması dışında hiçbir şey bulunamadı.
Bu nedenle, Katharlar örneğinde kilisenin itibarını bir şekilde kurtarmasının tek yolu, inançlarını ve öğretilerini o kadar saptırmaktı ki, dünyadaki hiç kimse gerçeği yalanlardan ayırt edemezdi... Bunu ne kadar da kolay yaptılar. Radomir ve Magdalena'nın hayatı.
Kilise ayrıca Katharların Yuhanna'ya İsa Radomir'in kendisinden bile daha fazla taptığını iddia etti. Ancak şimdi, John ile, sahte Hıristiyan İncilleri ve aynı sahte el yazmaları ile “onların” John'unu kastediyorlardı ... Gerçek Catara John'u onurlandırıldı, ancak bildiğiniz gibi, kiliseyle hiçbir ilgisi yoktu. John - “ vaftizci.”
rodanik asit- renksiz, yağlı, çok uçucu, güçlü kokulu, kolay katılaşan sıvı (en. 5 °C). Saf haldeyken çok kararsızdır ve yalnızca düşük sıcaklıkta (soğutucu karışımı) veya seyreltik (%5'ten az) bir solüsyonda saklanabilir. Ayrıştığında, sarı bir katı ürünle birlikte hidrojen siyanür oluşur, sözde izopertiyosiyanik asit H2C2N2S3 .
Hidrotianoik asit her bakımdan su ile karışabilir. Sulu çözeltisi, tiyosiyanatları asitlerle ayrıştırarak veya bir amonyum tiyosiyanat çözeltisini HC1 ile ön işleme tabi tutulmuş katyon değişim reçinelerinden (örneğin levatit) geçirerek kolayca elde edilir. Susuz durumda, bu bileşik kuru cıva veya kurşun tiyosiyanatın bir hidrojen sülfür akışında hafifçe ısıtılmasıyla elde edilir:
Pb(SCN) 2 + H 2 S → PbS + 2HSCN
Hidrojen tiyosiyanat güçlü bir asittir. Sulu çözeltide, hidroklorik asit gibi hemen hemen tamamen veya en azından neredeyse tamamen ayrışır.
Hidrotiyosiyanat tuzları - tiyosiyanatlar (tiyosiyanatlar), kükürt eklenerek siyanürlerden kolayca elde edilir. Tarafından kimyasal özellikler klorürlere çok benzerler. İkincisi gibi, tiyosiyanatlar gümüş nitrat ile suda çözünmeyen bir çökelti ve seyreltik asitler - gümüş tiyosiyanat AgSCN oluşturur. Tiyosiyanatlara karşı tipik ve çok hassas bir reaksiyon, Fe 3+ ve SCN - iyonlarının etkileşimi sırasında demir (III) tiyosiyanat oluşumu nedeniyle ortaya çıkan, yukarıda bahsedilen kırmızı renktir. Rodan iyonlarının kendileri, renksiz katyonlu tuzları gibi renksizdir. Tiyosiyanatların çoğu suda yüksek oranda çözünür. Gümüş, cıva, bakır ve altın tiyosiyanatlar çözünmez. Kaynar suda ayrışan kurşun tiyosiyanatı çözmek zordur.
Orta derecede konsantre (1:1) sülfürik asit ile, tiyosiyanatlar COS salınımı ile ayrışır:
MSCN + 2H 2 SO 4 + H 2 O → COS + NH 4 HSO 4 + MHSO 4
Bazı tiyosiyanatlar ve ayrıca SCN iyonu - çözeltide SO 2 ekler. Bu özellik, gazlardan SO 2 (ve H 2 S) çıkarmak ve saf SO 2 üretmek için kullanılabilir.
Tiyosiyanatın teknik uygulaması öncelikle kumaşların boyanmasında bulunur. Teknolojide, amonyum tiyosiyanat NH 4 SCN esas olarak NH3'ün yaklaşık 110 ° C'lik bir sıcaklıkta basınç altında CS2 üzerinde sulu bir çözelti içinde hareket etmesiyle elde edilir: 2NH 3 + CS2 \u003d NH 4 SCN + H 2 S. Serbest bırakma tepkime karışımına sönmüş kireç eklenerek hidrojen sülfürün indirgenmesi H2S + Ca (OH) 2 → CaS + 2H 2 O. Amonyum tiyosiyanat, özgül ağırlık ile plakalar veya prizmalar şeklinde kristalleşen renksiz bir tuzdur. 1.31 ve 159 ° C erime noktası Güçlü soğutma ile suda çok kolay çözünür. 0 ºC'de 100 g suda, 122, 20 °C'de - 162 g NH 4 SCN çözülür. Ayrıca alkolde kolayca çözünür. Laboratuvarlarda demir (III) tuzları için reaktif olarak ve Folgard yöntemiyle gümüş tayini için kullanılır.
Potasyum tiyosiyanat KSCN, özgül ağırlığı 1.9 olan renksiz prizmalar olarak kristalleşir. 161°C'de erir. 430 °C'de erimiş tuz mavi renktedir ve soğutulduğunda tekrar renksiz hale gelir.
Suda son derece kolay ve kuvvetli soğutma ile çözünür.100 g suda 0°C'de 177, 20°C - 217'de ve 25°C - 239 g KSCN'de çözünür. Potasyum tiyosiyanat, potasyum siyanürün kükürt ile veya sarı kan tuzunun potasyum ve kükürt ile kaynaştırılmasıyla oluşturulur. Amonyum tiyosiyanat ile aynı uygulamayı bulur.
Çok kolay sıvılaşır, ancak aynı zamanda renksiz eşkenar dörtgen plakalar şeklinde su olmadan kristalleşir, sodyum tiyosiyanat NaSCN çok az kullanılır.
analitik grup: СIˉ, Вгˉ, Iˉ, BrO3ˉ, CNˉ , SCNˉ-, S(2-)
İkinci analitik grubun anyonları için grup reaktifi, seyreltik nitrik asitte (genellikle 2 mol/l HNO3 çözeltisinde) gümüş nitrat AgNO3'ün sulu bir çözeltisidir. Gümüş katyonlarının varlığında, bu grubun anyonları, suda ve seyreltik nitrik asitte pratik olarak çözünmeyen gümüş tuzlarının çökeltilerini oluşturur. Gerçek,
Gümüş sülfür Ag2S, ısıtıldığında nitrik asitte çözünür. Sulu çözeltilerde ikinci analitik grubun tüm anyonları renksiz baryum tuzları suda çözünür. Sülfür iyonu S2- güçlü bir indirgeyici ajandır (iyot çözeltisinin rengini kolayca bozar); klorür iyonu CI ˉ , bromür iyonu Br ˉ , iyodür iyonu I ˉ , siyanür iyonu CN ˉ , tiyosiyanat iyonu (tiyosiyanat iyonu) SCN ˉ (veya NCS ˉ ) ayrıca indirgeyici özelliklere sahiptir, ancak sülfür iyonununkinden daha az belirgindir (örneğin, potasyum permanganat çözeltisinin rengini bozarlar). Asidik bir ortamda bromat iyonu BrO3 etkili bir oksitleyici ajandır.
Klorür iyonu CIˉ'nin analitik reaksiyonları.
Klorür iyonu SG, güçlü bir monobazik hidroklorik (hidroklorik, hidroklorik) asit HCI'nin bir anyonudur.
Klorür iyonları SG, gümüş katyonlar Ag+ ile gümüş klorür AgCl'nin beyaz peynirli çökeltisini oluşturur:
CI ˉ + Ag+ -> AgCl↓
Gümüş klorürün fotokimyasal ayrışması nedeniyle ince dağılmış metalik gümüşün salınması nedeniyle çökelti ışıkta durduğunda kararır. Çözünür gümüş(I) komplekslerinin oluşumu ile amonyak, amonyum karbonat, sodyum tiyosülfat çözeltilerinde çözünür.
Metodoloji. Test tüpüne 3-4 damla HCl, NaCl veya KCI çözeltisi eklenir ve beyaz bir gümüş klorür çökeltisi oluşumu durana kadar damla damla bir gümüş nitrat çözeltisi eklenir.
Güçlü oksitleyici maddelerle reaksiyon. Klorür iyonları, güçlü oksitleyici maddeler (genellikle asidik bir ortamda), örneğin potasyum permanganat KMn04, manganez dioksit Mn02, kurşun dioksit Pb02, vb. tarafından moleküler klor C12'ye oksitlenir:
2MnO4 ˉ +10СI ˉ + 16H+ → 2Мn2+ + 5С12 + 8H20
Mn02 + 2CH + 4H+ →C12 + Mn2+ + 2H20
Kaçan gaz halindeki klor, moleküler iyodin oluşumu nedeniyle ıslak nişasta iyodür kağıdının maviliği ile tespit edilir:
C12 + 2 Ben ˉ ->2CI ˉ +I2
Moleküler iyot, nişasta iyodür kağıdı üzerinde nişasta ile mavi bir moleküler kompleks verir. Redüktörler müdahale eder, Br dahil ˉ , İ ˉ oksitleyici maddelerle de etkileşime girer.
Metodoloji. Test tüpüne 5-6 damla HC1, NaCl veya KC1 çözeltisi eklenir, 5-6 damla konsantre KMn04 çözeltisi (veya birkaç KMp04 kristali), 2-3 damla konsantre sülfürik asit eklenir ve karışım ısıtılır ( kesinlikle baskı altında!). Başlangıçta oluşan pembe-mor çözelti yavaş yavaş kısmen veya tamamen renk değiştirir. Karışımdan bir damla nişasta iyodür kağıdına uygulanır.
Kağıtta mavi bir nokta var. Ayrıca, karışımdan bir damla damlatmadan ıslak nişasta iyodür kağıdını test tüpünün ağzına getirebilirsiniz; kağıt maviye dönüyor.
Diğer bazı klorür iyonu reaksiyonları. Klorür iyonları, potasyum dikromat K2Cr2O7 ile asidik ortam uçucu kromil klorür Cr02C12 (kahverengi buhar) içinde oluşur. Analitik olarak daha az ilgi çeken diğer klorür iyonları reaksiyonları da bilinmektedir.
Bromür iyonu Brˉ'nin analitik reaksiyonları. Bromür iyonu Br- - güçlü bir monobazik hidrobromik (hidrobromik) asit HBr'nin anyonu.
Gümüş nitrat ile reaksiyon (farmakope). Bromür iyonları, gümüş katyonlarla sarımsı bir gümüş bromür AgBr çökeltisi oluşturur:
video ˉ + Ag+ → AgBr↓
Gümüş bromür çökeltisi suda, nitrik asitte, amonyum karbonat çözeltisinde pratik olarak çözünmez. Konsantre amonyak çözeltisinde kısmen çözünür (ancak gümüş klorürden çok daha az). Gümüş(I) tiyosülfat kompleksi oluşturmak için sodyum tiyosülfat çözeltisinde çözünür 3-:
AgBr+2S2O3(2-) →3- + Br ˉ
Metodoloji. Test tüpüne 3-4 damla NaBr veya KBr solüsyonu ekleyin ve 4 -5 damla AgNO3 solüsyonu. Açık sarı bir gümüş bromür çökeltisi çöker.
Güçlü oksitleyici ajanlarla reaksiyon (farmakope). Asidik bir ortamda güçlü oksitleyici maddeler (KMp04, Mn02, KBr03, sodyum hipoklorit NaCIO, klorlu su, kloramin, vb.), bromür iyonlarını bromine oksitler, örneğin:
10Vr ˉ + 2MnO4 ˉ +16H+ →5Br2 + 2Mn(2+) +8H20
2Br ˉ + С12 →Br2 + 2С1
5Vg ˉ + Vg03 ˉ + 6Н+ → ЗВг2 + ЗН20, vb.
Sulu çözeltiye sarı-kahverengi bir renk veren elde edilen moleküler brom, sulu fazdan, içinde sudan daha fazla çözündüğü organik çözücüler (kloroform, karbon tetraklorür, benzen, vb.) ile ekstrakte edilebilir. Organik tabaka sarı-kahverengi veya sarı-turuncuya döner. Moleküler brom ayrıca filtre kağıdı (kağıt mavi-mor bir renk alır) üzerinde fuksin-sülfür asit ile reaksiyonla ve ayrıca floresein ile reaksiyonla (kırmızı renk) tespit edilebilir. Reaksiyon, oksitleyici maddelerle de etkileşime giren diğer indirgeyici maddeler (sülfit, sülfit, tiyosülfat, arsenit iyonları, vb.) tarafından engellenir. Bromür iyonları fazla miktarda klorlu su ile oksitlendiğinde sarı BrCl oluşur ve çözelti sarıya döner:
Br2+ Cl2 → 2BrC1
Metodoloji. Test tüpüne 3-4 damla NaBr veya KBr çözeltisi eklenir, 2-3 damla H2SO4 çözeltisi eklenir ve 4 -5 damla klorlu su (veya kloramin). Çözeltiyi sallayın, ekleyin 4 -5 damla kloroform ve karışımı tekrar çalkalayın. Alt organik katman koyu sarı, turuncu veya açık kahverengiye döner. Sulu fazın rengi soluk sarı olur.
İyodür iyonunun analitik reaksiyonları G.İyodür iyonu G, güçlü bir monobazik hidroiyodik (hidroiyodik) asit HI'nin anyonudur. Sulu çözeltilerde iyodür iyonu renksizdir, hidrolize olmaz ve belirgin indirgeme özelliklerine sahiptir; bir ligand olarak birçok metalin katyonları ile kararlı iyodür kompleksleri oluşturur.
Gümüş nitrat ile reaksiyon (farmakope).İyodür iyonları, gümüş iyodür Agl'nin açık sarı bir çökeltisi şeklinde sulu çözeltilerden gümüş katyonlar tarafından çökeltilir:
İ ˉ + Ag +→ AgI↓
Gümüş iyodür çökeltisi suda, nitrik asitte ve amonyakta pratik olarak çözünmez. Sodyum tiyosülfat çözeltilerinde ve bir çözeltide çok fazla iyodür iyonu ile çözülür.
Metodoloji. Test tüpüne 3-4 damla KI solüsyonu ekleyin, 4 -5 damla AgNO3 solüsyonu. Açık sarı bir gümüş iyodür çökeltisi çöker.
Oksitleyici ajanlarla reaksiyon (farmakope - ile NaN02 ve FeCl3 gibi
oksitleyiciler). Asidik bir ortamda oksitleyici maddeler (klor veya brom suyu, KMn04, KBrO3, NaN02, FeCl3, H20 2, vb.) iyodür iyonlarını oksitler I ˉ örneğin iyot I2'ye:
2I ˉ + С12 →I2 + 2СГ
2I ˉ + 2Fe3+ →I 2 + 2Fe2+
2I ˉ + 2NO2 ˉ + 4H+ →I2 + 2NO + 2H20
Çoğu zaman, klorlu su kullanılır. Serbest kalan iyot çözeltiyi sarı-kahverengiye çevirir. Moleküler iyot, sulu fazdan kloroform, benzen ve diğer karışmayan organik çözücüler ile ekstrakte edilebilir.
moleküler iyotun sudan daha fazla çözünür olduğu su ile. Organik katman mora döner ve sulu katman açık kahverengiye döner. Fazla miktarda klorlu su ile ortaya çıkan iyot, renksiz iyodik asit HIO3'e daha da oksitlenir ve çözelti renksiz hale gelir:
I2 + 5С12 + 6H20 → 2HIO3 + 10HCI
İndirgeyici ajanlar reaksiyona müdahale eder (S2-, S203(2-), SO3(2-)) ,
oksitleyici maddelerle de reaksiyona girer.
Yöntem (iyodür iyonlarının klorlu su ile oksidasyonu). Test tüpüne 2-3 damla KI solüsyonu ekleyin ve serbest iyot salınana kadar damla damla klorlu su ekleyin. Ardından 3-5 damla kloroform ekleyin ve karışımı çalkalayın. Organik katman, sulu fazdan kendisine aktarılan iyot nedeniyle mora döner. Çözelti renksiz hale gelene kadar test tüpü çalkalanarak tekrar klorlu su damla damla ilave edilir.
iyotun renksiz iyodik aside oksidasyonu nedeniyle.
Bromür ve iyodür iyonlarının oksidasyon reaksiyonları VR'yi açmak için kullanılır ˉ ve ben ˉ onların ortak huzurunda. Bunu yapmak için, Br anyonlar içeren sulu bir sülfürik asit çözeltisine ˉ ve ben ˉ , klorlu su ve suyla karışmayan, sulu bir çözeltiden (örneğin kloroform) brom ve iyodu çıkarabilen organik bir çözücü ekleyin. Klorlu su ile etkileşime girdiğinde, iyodür iyonları ilk oksitlenir. ˉ iyot I2'ye. Organik katman mora döner - yani
iyodür iyonlarını açın. Daha sonra klorlu su eklendiğinde iyot HIO3'e oksitlenir ve
organik tabakanın menekşe rengi kaybolur. Çözeltide bulunan bromür iyonları Br ˉ organik fazı zaten turuncu renklendiren moleküler brom Br2'ye klor su tarafından oksitlenir - bromür iyonları bu şekilde açılır. Daha fazla klorlu su ilavesi sarı BrCl oluşumuna yol açar ve organik tabaka sarı olur.
Metodoloji. Test tüpüne 2 damla NaBr veya KBr çözeltisi, 2 damla KI çözeltisi, 5 damla kloroform ekleyin ve tüpü sallarken yavaş yavaş damla damla klorlu su ekleyin. Başlangıçta iyot oluşur ve organik tabaka mora döner, bu da ilk sulu çözeltide iyodür iyonlarının varlığını gösterir. Daha fazla klorlu su ilavesiyle organik fazın menekşe rengi kaybolur.
(I2, HIO3'e oksitlenir ve içinde çözünen moleküler brom nedeniyle turuncu-sarı (veya kahverengimsi-sarı) olur, bu da ilk sulu çözeltide bromür iyonlarının varlığını gösterir. Fazla miktarda klorlu su ilavesi, BrCl oluşumu nedeniyle organik fazın renginin sarıya dönüşmesine neden olur.
İyot nişasta reaksiyonu. İyodür iyonlarının çeşitli oksitleyici maddelerle oksidasyonu sırasında ortaya çıkan moleküler iyot, genellikle iyot ile mavi bir kompleks oluşturan (daha doğrusu triiyodür iyonları I ile) nişasta ile reaksiyonla keşfedilir. İyotun varlığı, mavi rengin görünümü ile değerlendirilir.
Metodoloji.
a) Test tüpüne 3-4 damla KI çözeltisi, bir damla HC1 çözeltisi, 2-3 damla oksitleyici ajan çözeltisi - KN02 veya NaN02 eklenir ve bir damla eklenir taze hazırlanmış sulu nişasta çözeltisi. Karışım maviye döner.
b) Emprenyeli filtre kağıdı üzerine taze hazırlanmış nişasta çözeltisi, bir damla oksitleyici ajan çözeltisi - NaN02 veya KN02 ve bir damla asitleştirilmiş KI çözeltisi uygulayın. Kağıt maviye boyanmıştır.
Kurşun tuzları ile reaksiyon. Kurşun(II) katyonları ile iyodür iyonları oluşur Pb2+ kurşun iyodür sarı çökeltisi PY2:
2I ˉ + Pb2 + →PY2
Çökelti ısıtıldığında suda çözünür. Çözelti soğutulduğunda, güzel altın pullu kristaller (altın yağmur reaksiyonu) şeklinde kurşun iyodür salınır.
İyodür iyonlarının diğer reaksiyonları.İyodür iyonları, çeşitli reaktiflerle çok sayıda reaksiyona girer. Örneğin, bakır (II) tuzları ile, cıva (II) tuzları ile kahverengi bir çökelti (bakır (I) iyodür Cul ve iyot I2 karışımı) oluştururlar - cıva ile kırmızı bir cıva (II) iyodür HgI2 çökeltisi ( I) tuzlar - bir çökelti cıva(I) iyodür Hg2I2 yeşil, bismu- tuzları ile
ta(III) - bizmut(III) iyodür Bil3, vb.nin siyah-kahverengi çökeltisi
Tiyosiyanat iyonu (tiyosiyanat iyonu) SCNˉ'nin analitik reaksiyonları.
Tiyosiyanat iyonu (veya tiyosiyanat iyonu), eşdeğer formüller SCN ile gösterilir ˉ veya NCS ˉ , güçlü tiyosiyanatın anyonu
HSCN. Sulu çözeltilerdeki tiyosiyanat iyonu renksizdir, hidrolize olmaz,
çeşitli tuzlarla redoks özellikleri
metaller kararlı tiyosiyanat kompleksleri oluşturur.
Gümüş nitrat ile reaksiyon Tiyosiyanat iyonu, gümüş katyonlarla etkileşime girdiğinde, beyaz peynirli bir gümüş tiyosiyanat AgCSN çökeltisi oluşturur:
SCN ˉ + Ag+ -> AgSCN
Çökelti mineral asitlerde ve amonyum karbonat çözeltisinde çözünmez. Sulu amonyak içinde, sodyum tiyosülfat, potasyum siyanür çözeltilerinde, fazla tiyosiyanat iyonları ile çözülerek karşılık gelen çözünür gümüş kompleksleri oluşturur:
AgSCN + 2NH3 →+ + SCN' ˉ
AgSCN+ nS2O3(2-)→ (1-2n) + SCN ˉ (n=2 ve 3)
AgSCN+2CN ˉ "->ˉ +SCN ˉ
AgSCN+ (n-1)SCN ˉ →(1-n) (u = 3 ve 4)
Metodoloji. 2-3 damla potasyum tiyosiyanat KSCN veya amonyum tiyosiyanat NH4SCN çözeltisi test tüpüne eklenir ve beyaz bir gümüş tiyosiyanat çökeltisi çökene kadar damla damla AgNO3 çözeltisi eklenir. Gümüş tiyosiyanat çökeltisi eriyene kadar tüpü sallayarak KSCN veya NH4SCN solüsyonunu damla damla eklemeye devam edin.
Kobalt(II) tuzları ile reaksiyon. Kobalt(II) katyonlarının varlığında tiyosiyanat iyonları mavi tetratiyosiyanatokobaltat(II) iyonları oluşturur 2-, çözeltiyi maviye boyar:
4NCS ˉ +Co2+ ↔ 2-
Bununla birlikte, bu kompleksler, çok fazla NCS iyonu fazlalığı ile yeterince güçlü değildir. ˉ denge sola kaydırılır ve çözelti mavi yerine pembeye döner (kobalt(II) aquo komplekslerinin rengi). Dengeyi sağa kaydırmak için reaksiyon, sulu bir aseton ortamında gerçekleştirilir veya kompleks, içinde sudan daha iyi çözüldüğü organik çözücülerle (örneğin, bir izoamil alkol ve dietil eter karışımı içinde) özütlenir.
Demir(III) tuzları ile reaksiyon. Tiyosiyanat iyonları, asidik (demir(III) hidrolizini bastırmak için) bir ortamda demir(III) katyonları ile kırmızı demir(III) tiyosiyanat kompleksleri oluşturur.
(3-n), nerede P= 1, 2,..., 6. Tiyosiyanato gruplarının farklı içeriklerine sahip tüm demir(III) kompleksleri kırmızı renklidir ve çözelti içinde birbirleriyle denge halindedir. NCS iyonlarının yüksek konsantrasyonlarında ˉ çözümde büyük bir değere sahip kompleksler hakimdir n, düşük - daha düşük bir değerle P. Elde edilen kompleksler, organik çözücüler - dietil eter, amil alkol, vb. ile özütlenebilir.
Bu. Filtre kağıdı üzerine damlatma yöntemi ile yapılabilir. Çeşitli anyonlar karışır - S2-, SO3 (2-), S203 (2-), C2O4 (2-), I ˉ , NO2 ˉ vb.
Metodoloji. Filtre kağıdına bir damla KNCS veya NH+NCS çözeltisi ve bir kap demir(III) tuzu çözeltisi uygulanır. Kağıt kırmızıya boyanmıştır.
İyodat iyonları ile reaksiyon. Asidik bir ortamda, tiyosiyanat iyonları, serbest iyot salınımı ile iyodat iyonları tarafından oksitlenir:
5SCN ˉ +6IO3 ˉ +H + +2H20 -> 5 SO4(2-) +5HCN+3I2
Ancak bu reaksiyon, iyodat iyonlarıyla da reaksiyona giren indirgen anyonlar tarafından engellenir. Reaksiyon oldukça toksik hidrosiyanik ürettiğinden
asit HCN, daha sonra sadece çekiş altında yapılmalıdır!
Metodoloji. Filtre kağıdını ıslatın taze hazırlanmış nişasta çözeltisi ve kurutuldu. teslim almak nişasta kağıt Bir damla seyreltik HC1, bir damla KSCN çözeltisi ve bir damla potasyum iyodat KIO3 çözeltisi uygulanır. Reaksiyon sırasında salınan iyot ile nişastanın mavi moleküler kompleksinin oluşumu nedeniyle kağıt maviye döner.
Tiyosiyanat iyonlarının diğer bazı reaksiyonları. Tiyosiyanat iyonları, H2SO4, HN03 ve güçlü oksitleyici ajanların çözeltileri tarafından ayrıştırılır, çok sayıda kompleks oluşumu, çökelme, redoks ve diğer reaksiyon reaksiyonlarına girer. Örneğin, cıva(II) nitrat Hg(N03)2 ile, fazla SCN- iyonları ile çözünür olan beyaz bir cıva(II) tiyosiyanat Hg(SCN)2 çökeltisi oluştururlar; Cu2+ katyonları ile -
çözünür zümrüt yeşili kompleksler veya (fazla Cu2+ katyonları ile) ısıtıldığında beyaz bakır (I) tiyosiyanat CuSCN - vb.'ye dönüşen siyah bir bakır (II) tiyosiyanat Cu (SCN) 2 çökeltisi.
tiyosiyanatların elde edilmesi
HNCS elde etmek için ana yöntemler, (E)NCS'nin KHS04 ile etkileşimi veya NH4NCS'nin sulu çözeltilerinin iyon değişimidir (amonyak ve karbon disülfid karışımının ısıtılmasıyla elde edilir). Rhodan veya tiyosiyan genellikle aşağıdaki reaksiyonlarla elde edilir:
Cu(SCN) 2 = CuSCN + 0,5(SCN) 2
Hg(SCN)2 + Br2 = HgBr2 + (SCN)2
Alkali metal ve amonyum tiyosiyanatlar, kok fırın gazında bulunan siyanür bileşiklerinin ilgili polisülfidlerin çözeltileri ile tutulmasıyla elde edilir. Ek olarak, NH4 NCS, NH3'ün CS2 ile reaksiyona sokulmasıyla yapılır ve KNCS ve NaNCS, KCN veya NaCN'nin kükürt ile kaynaştırılmasıyla yapılır.
KCN + S = KSCN(füzyon)
Diğer tiyosiyanatlar, sülfatların, nitratların veya metal halojenürlerin Ba, K veya Na tiyosiyanat ile değişim reaksiyonu ile sentezlenir:
KSCN + AgNO 3 = AgSCN + KNO 3
veya metal hidroksitleri veya karbonatları HNCS ile reaksiyona sokarak:
HSCN + NaOH = NaSCN + H2O
CuSCN, alkali metal tiyosiyanatlar, sodyum hidrosülfit ve bakır sülfattan elde edilir. Ca(SCN) 2 *3H 2 O, kalsiyum oksidin amonyum tiyosiyanat üzerindeki etkisiyle elde edilir.
Tiyosiyanatların karmaşık bileşikleri
Tiyosiyanatlar, ligandın donör-alıcı özelliklerine bağlı olarak metalin hem N atomunda hem de S atomunda koordine edilebildiği karmaşık bileşikler oluşturur.
Hg(HH), pnitrobenzoilhidrazin (L) ile cıva tiyosiyanatın trigonal komplekslerini oluşturur. Karşılık gelen Hg(SCN)2'nin pnitrobenzoilhidrazin ile etkileşimi ve 50-60 °C'lik bir sıcaklıkta füzyon HgL(SCN)2'yi verdi. Bu maddenin çoğu organik çözücüde çözünmediği, MeCN'de orta derecede çözünür olduğu ve çözeltilerinin elektrolit olmadığı deneysel olarak tespit edilmiştir. HgL(SCN) 2'nin spektrumu şunları gösterir: C-N çizgili, SCN grubunun halka yapısını ve S atomu aracılığıyla Hg2+ ile koordinasyonunu gösteren C-S ve C-S.L ligandının monodentant ve SCN grubunun dairesel olması gerçeğine dayanarak, nötr Hg olduğu sonucuna varıldı. (SCN) 2, monomerik bir üç koordinasyon yapısına sahiptir.
tiyosiyanatların kullanımı
Tiyosiyanatlar endüstride kullanılmaktadır. NH 4 SCN, kumaşların elektrokaplama, fotoğraf, boyama ve baskısında (özellikle ipek kumaşların özelliklerini korumak için), soğutma karışımlarının hazırlanmasında, siyanür ve hekzasiyanoferratların (II), tiyoüre, guanidin, üretimi için kullanılır. plastikler, yapıştırıcılar, herbisitler.
NaSCN fotoğrafçılıkta, tekstillerin boyanmasında ve basılmasında mordan olarak, tıpta, laboratuvar reaktifi olarak, elektrokaplamada, yapay hardal yağının hazırlanmasında ve kauçuk endüstrisinde kullanılır.
KSCN, tekstil endüstrisinde, organik sentezde (örneğin, tiyoüre, yapay hardal yağı veya boyalar elde etmek için), tiyosiyanatlar, soğutma karışımları, böcek öldürücüler elde etmek için kullanılır.
Ca(SCN) 2 *3H 2 O, kumaşların boyanması veya basılması için mordan olarak ve selüloz için solvent olarak, pamuk merserizasyonu için, tıpta potasyum iyodür (ateroskleroz tedavisi için) yerine, hekzasiyanoferrat üretimi için kullanılır ( II) veya imalat parşömenlerinde bulunan diğer tiyosiyanatlar.
CuSCN, tekstil baskısında, deniz boyalarının imalatında ve organik sentezde mordan olarak kullanılır; Cu(SCN) 2, patlatma kapsülleri ve kibrit yapmak için kullanılır. Analitik kimyada, rodometri ve cıva ölçümünde reaktifler olarak da kullanılırlar.
Tiyosiyanat kompleksleri fotometrik analizde Co, Fe, Bi, Mo, W, Re'yi belirlemek için, nadir metal teknolojisinde Zr ve Hf, Th ve Ti, Ga ve Al, Ta ve Nb, Th ve La'yı ayırmak, spektral olarak elde etmek için kullanılır. saf La. Nb(V) ve Ta(V) tiyosiyanatlar, Friedel-Crafts reaksiyonundaki katalizörlerdir.
2.5. Tiyosiyanat (tiyosiyanat) cıva (YY)
Hg(SCN) 2 zehirli, kokusuz, beyaz kristal bir tozdur. içinde iyi çözünür sıcak su. zayıf çözünür soğuk su(0,07 g, 25 °C'de 100 g) ve herhangi bir esterde. Amonyak tuzlarının çözeltilerinde, alkolde ve KSCN'de de çözünür. hidroklorik asit, hem de oluşumu ile tiyosiyanatların çözeltilerinde ten. Havada kararlıdır, ancak uzun süreli depolama sırasında tiyosiyanat iyonlarını serbest bırakır. Civa tiyosiyanat (HJ) oluşum ısısı DH 0 arr. \u003d 231.6 kJ / mol ve ayrışma sıcaklığı T 0 ayrışmasıdır. =165 0 C
Geçmiş referansı
Cıva(II) tiyosiyanat alan ilk kişi, daha sonra tiyosiyanik asidin keşfiyle anılacak olan genç Alman bilim adamı Friedrich Wöller'di.
1820 sonbaharında bir gün, Heidelberg Üniversitesi'nde çok genç bir tıp öğrencisi olan Friedrich Wöller, amonyum tiyosiyanat NH 4 NCS ve cıva nitrat Hg (NO 3) 2'nin sulu çözeltilerini karıştırırken, bilinmeyen bir beyaz kıvrılmış çökeltiyi keşfetti. çözeltiden çökelen madde. Wöller, çözeltiyi süzdü ve çökeltiyi kuruttu, izole edilen maddeden bir “sosis” yaptı ve kuruttu ve sonra merak uğruna ateşe verdi. "Sosis" alev aldı ve bir mucize oldu: uzun siyah-sarı bir "yılan" sürünerek dışarı çıktı ve kıvranarak ve büyüyen, tarifsiz beyaz bir yumrudan çıktı. Daha sonra ortaya çıktığı gibi, cıva (II) tiyosiyanat Hg(NCS) 2'yi ilk elde eden Wöller oldu. En başından beri, deneye Wöller'in tiyosiyanat "yılanı" adı verildi ve ancak o zaman ona "Firavun'un yılanı" demeye başladılar.
Hg(SCN)2 Elde Etme
Hg(SCN)2, KSCN'nin Hg(JJ) tuzu ile etkileşimi ile oluşturulur:
Hg(HAYIR 3 ) 2 +2KSCN = Hg(SCN) 2 v+2KNO 3
Veya Hg(HAYIR 3 ) 2 + 2NH 4 NCS = Hg(NCS) 2 v + 2NH 4 NUMARA 3
İkinci reaksiyon ekzotermiktir.
Hg(NCS)2'nin reaksiyon karakteristiği
Hg (NCS) 2, tetratiyosiyanomerkürat (YI) potasyumun karmaşık bir bileşiğini oluşturmak için potasyum tiyosiyanat çözeltisinde çözülür (beyaz iğne benzeri kristaller, soğuk suda, alkolde kolayca çözünür, herhangi bir eterde daha az çözünür):
Hg (NCS) 2 + 2KSCN \u003d K 2
Tutuşturmadan sonra, cıva(II) tiyosiyanat hızla siyah cıva(II) sülfür HgS, C3N4 bileşiminin sarı hacimli karbon nitrürü ve havada tutuşan ve yanan, karbon dioksit CO2 oluşturan sarı hacimli karbon nitrür ve karbon disülfür CS2 oluşturmak üzere ayrışır. ve kükürt dioksit SO 2:
2Hg(NCS) 2 = 2HgS + C 3 N 4 +CS 2
CS2 + 3O2 = CO2 + 2SO2
Karbon nitrür, ortaya çıkan gazlarla şişer, hareket ettirilirken siyah cıva (II) sülfürü yakalar ve sarı-siyah gözenekli bir kütle elde edilir. “Yılanın” içinden çıktığı mavi alev, yanan karbon disülfür CS 2'nin alevidir.
Başvuru
Civa (II) tiyosiyanat, analitik kimyada, üretimde izokaproik asit klorür konsantrasyonunun spektrofotometrik ölçümleri için kobalt, halojenürler, siyanürler, sülfürler ve tiyosülfatların belirlenmesi için kullanılır. Kompleks yapıcı bir ajandır. İnorganik sentezde kullanılır. Negatifi arttırmak için fotoğrafçılıkta kullanılır. Laboratuvar çalışmaları için ilginç.
toksikolojik yönler
Tiyosiyanatlar Zararlı etki tüm canlı organizmalara. Bu nedenle, onlarla çalışma sürecinde mukoza zarları, gözler ve cilt ile temastan kaçınılmalıdır.
Küçük miktarlarda tiyosiyanat vücuda uzun süre girdiğinde, ikincisi tireostatik bir etkiye sahiptir. Çeşitli organlarda guatr ve distrofik süreçler gelişebilir.
Akut zehirlenme belirtileri nefes darlığı, hırıltılı solunum, hareketlerin bozulmuş koordinasyonu, göz bebeklerinin daralması, kasılmalar, ishal, kan basıncında sıçramalar, kalp rahatsızlıkları ve zihinsel bozukluklardır.
Akut zehirlenme durumunda, mağdurun madde ile temasını kesmek gerekir. Kurbanın sıcaklık, dinlenme ve panzehir tedavisine (nitritler, aminofenoller, tiyosülfatlar, organik kobalt bileşikleri) ihtiyacı vardır.
